硫酸盐矿物分布不广,占地壳质量的0.1%,是金属阳离子与硫酸根相结合的化合物,常有附加阴离子。
矿物中呈阳离子的主要有铁、钙、镁、钾、钠、钡、锶、铅、铝、铜等。阳离子以离子键与硫氧四面体结合,形成岛状、环状、链状与层状四种结构类型,其中主要是岛状结构硫酸盐矿物。
矿物形态以粒状、板状为主,灰白色、无色,含铜、铁者呈蓝色和绿色。玻璃光泽,少数金刚光泽。透明至半透明。硬度低,含结晶水者更低。密度除含铅、钡和汞者较大外,一般属中等。
硫酸盐矿物的形成需要有氧浓度大和低温的条件,因此地表部分是最适宜形成硫酸盐矿物的地方。它们主要是表生作用的产物,其次是热液后期的产物。
硫酸盐矿物的存在也会带来一定的危害。环境中有许多金属离子,可以与硫酸根结合成稳定的硫酸盐,这可能会导致水体污染。此外,天然水体中的硫酸盐浓度差异很大,过高的硫酸盐含量可能对人类健康产生不利影响。
如重晶石、天青石、石膏、硬石膏、明矾、石盐、芒硝、钾盐、光卤石、绒铜矿等。石膏是迄今为止最常见的硫酸盐矿物,重晶石(BaSO4)则是另一种重要的硫酸盐矿物,具有广泛的工业用途。
一重晶石
重晶石是硫酸盐类矿物,其化学式为BaSO4,晶体常呈厚板状,集合体常呈粒状或晶簇,少数呈致密状,钟乳状和结合状,板状或柱状、灰白色。硬度2.5~3.5,密度4.5g/cm3。
此外,重晶石难溶于水和酸,无毒、无磁性,能吸收X射线和γ射线。
分类
根据矿床成因,重晶石可分为三种类型,即沉积型、热液型、残积型。
根据矿物成分可分为六种类型:
◆单矿物重晶石矿:矿石含BaSO4 80%~98%,极少伴生矿物。
◆石英-重晶石矿:主要由重晶石和石英组成。矿石中石英含量达30%~45%。石英的嵌布粒度在很大程度上影响矿石的质量,嵌布粒度越细,选别越困难。
◆萤石-重晶石矿:重晶石和萤石是这类矿石的主要矿物;其伴生矿物由石英、方解石。
◆硫化矿-重晶石矿:这类矿石主要由重晶石和硫化铁、硫铜矿、硫化锌和硫化铅等组成,其伴生矿物有石英、方解石和萤石。
◆铁矿-重晶石矿:主要由重晶石矿和铁矿物(磁铁矿、赤铁矿、针铁矿等)组成。其伴生矿物有石英和方解石。
◆黏土质或砂质重晶石矿:这类矿石含有不同数量的黏土、岩石碎屑、单矿物重晶石碎屑等。
重晶石主要用于石油(油气井旋转钻探中的环流泥浆加重剂)、化工(碳酸钡、氯化钡、硫酸钡、氢氧化钡、等钡化合物)、玻璃(去氧剂、澄清剂、助熔剂)、橡胶、塑料、油漆、建筑(混凝土骨料、填料)等工业部门,其中石油钻井泥浆加重剂是其最主要的用途。
选矿提纯
重晶石选矿方法的选择依据矿石类型、原矿性质、矿山规模以及用途而定。目前主要采用的选矿提纯方法如表1所示。
表1 重晶石的主要选矿提纯方法
二石膏
石膏和硬石膏是两种天然的硫酸钙矿物。石膏是含水的硫酸钙;硬石膏不含水的硫酸钙。其矿物特征见表2、物理化学性质见表3。
表2 石膏和硬石膏的矿物特征
表3 石膏和硬石膏的物理化学性质
分类
按产出状态可分为五种:透石膏、纤维石膏、雪花石膏、普通石膏和土状石膏。
按硬石膏的产出形状分为块状硬石膏、泥质硬石膏、碳酸盐质硬石膏、白云质硬石膏和石膏质硬石膏。
用途
石膏主要应用于建筑材料(石膏隔墙板、承重内墙板、各种水泥原料、胶结材料)、农业(利用其中的钙、硫促进植物生长;代替硫酸铵及人类粪尿等速效肥料以及促进植物早熟的肥料和土壤调整及)、化工、造纸中的致密纸张填料、各种模型和雕塑艺术品的原料、各种陶瓷器的模具材料等。
选矿提纯
重选法:重介质选矿法是国外石膏工业应用较广的一种选矿方法,用于排除其中的页岩、白云岩等在杂质。
光电拣选:根据石膏和脉石之间光性(颜色、反射率、荧光性、透明度、放射性等)的差异,利用光电效应原理而进行分选的一种选矿方法。石膏多呈白色,脉石多呈暗色,他们对自然光的反射性不同,因此可以用光电选矿来富集石膏。
三天青石
天青石是自然界中最主要的含锶矿物。天青石属于斜方晶系,单个晶体呈板状或柱状,集合体呈粒状、纤维状、结合状等。纯净的天青石晶体呈浅蓝色或天蓝色,故称天青石。有时无色透明,当有杂质混入时呈黑色,玻璃光泽、解理面具有珍珠状晕影、条痕白色、性脆、硬度3~3.5,密度3.97~4.0g/cm3。
天青石矿床主要是外生沉积而成,存在于沉积的白云岩、石灰岩和含石膏黏土的泥灰岩中,矿体呈瘤状、巢状或层状等。少数矿床属于低温热液成因,与金属硫化物共生,但规模不大。
我国已发现的天青石矿床主要位于四川、江苏、云南、青海、新疆等。
用途
天青石主要用于加工成锶的碳酸盐和硝酸盐。碳酸锶的最主要用途是生产彩色显像管的荧光屏玻璃;其次用于制造特种玻璃;在炼钢中作为脱硫、脱磷剂,可提高钢材质量;还可在冶炼永磁合金时作为难熔金属的还原剂和冶炼特种合金的脱铅剂、石油钻井泥浆填充剂、橡胶填充剂等。
锶的硝酸盐是红色焰火和信号弹的着色剂,锶化合物在润滑脂、陶瓷釉料、药品、牙膏、电容器、电焊条、肥皂、胶黏剂等方面都有应用。
选矿提纯
品位高的天青石矿床开采后一般只需经过简单拣选后即可达到天青石矿的要求(含SrSO4 90%以上),可以块状物或直接磨粉后出售。
对于半生有石膏、方解石、石英、褐铁矿和粘土矿的天青石矿要进行选矿提纯。一般工艺是先进行洗矿或擦洗,使黏土矿物碎解。由于天青石与脉石的密度差较大、嵌布粒度较粗可采用重选法(重介质震动溜槽、跳汰、或摇床)选别。
对于细粒嵌布的天青石矿或重选的中、尾矿中的天青石可采用浮选方法回收。
四明矾
明矾石是一种含水的钾铝硫酸盐类矿物,晶体成立方体、八面体、偏复方十二面体自然产出,通常呈细粒状、柱状、集合体致密块状、土状。白色,含杂质呈浅灰色、浅黄色、浅红色、浅褐色,透明或半透明,油脂光泽,硬度2~2.5,具有强烈的热电效应。易溶于水和盐酸,在碱性溶液中完全分解。
用途
明矾石是化学工业的重要矿物原料之一。主要用于提取明矾(印刷、造纸、涂料、制糖及水的澄清剂、选矿用的沉淀剂)和生产硫酸钾、硫酸及氧化铝(钾肥、、碳酸钾、硫酸钾铝、净化用水)等。
因明矾无特殊的磁性和导电性,故可采用浮选方法进行提纯。明矾的浮选以氧化钙作为明矾石的活化剂、水玻璃为脉石矿物的抑制剂、黑脂酸皂或纸浆废液作为明矾石的捕收剂,采用一粗一扫多精选、中矿再选的工艺流程。